在标准COD分析方法中，重铬酸钾的浓度一般为0.25mol/L，在样品测定时的加入量为10.00mL，污水取样量为20.00mL。当污水的COD浓度较高时，一般采用少取样品或稀释样品的方法来满足以上条件对实验的限制。但对于生活污水特别是原水来说，无论是少取样还是稀释水样都不能保证所取样品有足够的代表性，这时应该适当调整重铬酸钾标准溶液的浓度或加入量，以提供充分的氧化剂。对于上述出水③和④来说，即使将取样量提高到50.00mL，加入10.00mL浓度为0.25mol/L的重铬酸钾标准溶液时，对二者较低的COD水质来说仍显过大。此时应适当调低重铬酸钾标准溶液的浓度或加入量，以使反应后样液中剩余的重铬酸钾适量。实验发现，当重铬酸钾浓度降低到0.025mol/L时，分析的滴定终点不易观察，色变不显著，所以对COD较小的出水③和④，建议用浓度为0.05mol/L的重铬酸钾标准溶液；对于高浓度的原水用浓度为0.5mol/L的重铬酸钾标准溶液，适当地调整加入量使最后样品的滴定体积与滴定空白的体积有显著的差减量。
3 调整滴定液硫酸亚铁铵标准溶液的浓度
硫酸亚铁铵浓度计算公式如下：
C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.250×10.00/V[(NH4)2Fe(SO4)2]
当硫酸亚铁铵浓度为0.1mol/L时，10.00mL、0.25mol/L的重铬酸钾一点都不被消耗，需滴定硫酸亚铁铵的体积为25.00mL；当重铬酸钾被样品中的还原性物质消耗一半时，最后硫酸亚铁铵的滴定体积为12.50mL。从减少分析滴定误差的角度来看，应使滴定体积在20～50mL为佳。因此建议将硫酸亚铁铵浓度调整为稍大于0.05mol/L(若小于0.05mol/L，空白消耗硫酸亚铁铵的体积将大于滴定管的容积50.00mL，起始点和终点就要读数两次，将加大分析误差)。一般以0.055mol/L为宜。这样使滴定空白的体积控制在45mL左右，使样品的消耗体积与滴定体积较为适当。
COD的计算公式：
CODCr=(V0-V1)×C×8×1000/V
式中 C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L
V——水样体积，mL
V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL
V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL
8——氧(1/2)摩尔质量，g/mol
(C×8×1000)/V相当于硫酸亚铁铵对O2的滴定度TO2/(NH4)2Fe(SO4)2，即
T=C×8×1000/V
当V=20mL，C=0.1mol/L时，T=(0.1×8×1000)/20=40mg/mL；
当C=0.05mol/L时，T=(0.05×8×1000)/20=20mg/mL。
可见，当C减小时，T也减小，可以减小滴定误差，对提高测定的准确度较为有利。
当C=0.05mol/L，V=50mL时，T=(0.05×8×1000)/50=8mg/mL。
如此小的滴定度，滴定误差自然很小。
综上所述，对生活污水进行水质COD的监测分析，最关键的控制因素是样品的代表性，如不能保证这一点，或忽略了影响水质代表性的任何一个环节，都将造成测定分析结果的错误而导致错误的技术性结论。